投加氮源過(guò)量致TN超標(biāo) 被罰11萬(wàn)余元 冤不冤？
【谷騰環(huán)保網(wǎng)訊】近日，寧德生態(tài)環(huán)境通報(bào)了兩起氨氮總氮超標(biāo)處罰案例！
投加氮源過(guò)多致出水TN超標(biāo)，被處罰11萬(wàn)余元
福鼎市某造紙廠被列入年度重點(diǎn)排污單位名錄，寧德市福鼎生態(tài)環(huán)境局依法督促該廠安裝了廢水自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)備，并與生態(tài)環(huán)境主管部門(mén)的監(jiān)控平臺(tái)聯(lián)網(wǎng)。2022年1月11日，寧德市福鼎生態(tài)環(huán)境局環(huán)境執(zhí)法人員調(diào)閱監(jiān)控平臺(tái)發(fā)現(xiàn)該廠總氮自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)超標(biāo)，立即赴現(xiàn)場(chǎng)檢查核實(shí)，并確定其安裝的廢水總氮自動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)備1月份歷史數(shù)據(jù)連續(xù)多日出現(xiàn)日均值超標(biāo)。經(jīng)對(duì)該廠負(fù)責(zé)人調(diào)查詢(xún)問(wèn)，其承認(rèn)為提高污泥活性對(duì)水處理設(shè)施過(guò)量添加尿素，導(dǎo)致廢水超標(biāo)情況，總氮問(wèn)題可到污托邦社區(qū)交流。執(zhí)法人員進(jìn)一步對(duì)該廠自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施驗(yàn)收、運(yùn)行、日常維護(hù)等情況進(jìn)行核實(shí)，確定該廠總氮自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施運(yùn)行正常，數(shù)據(jù)有效，廢水超標(biāo)排放情況屬實(shí)。
該廠擅自往水處理設(shè)施投放尿素導(dǎo)致廢水自動(dòng)監(jiān)測(cè)總氮數(shù)據(jù)超標(biāo)的行為違反了《中華人民共和國(guó)水污染防治法》第八十三條第二項(xiàng)的規(guī)定。寧德市福鼎生態(tài)環(huán)境局對(duì)其環(huán)境違法行為進(jìn)行立案處罰，處罰款11.97萬(wàn)元。目前該企業(yè)已經(jīng)按照要求開(kāi)展整改，廢水達(dá)標(biāo)排放。
氮源投加的思路
氮源投加如何防止TN超標(biāo)？只能按量計(jì)算準(zhǔn)確才行，如果計(jì)算錯(cuò)誤，導(dǎo)致投加量過(guò)多，很容易導(dǎo)致出水TN超標(biāo)！
一、氮的數(shù)值選擇
對(duì)于氮的數(shù)值選擇，大部分小伙伴是分不清的，也常常忽略這一點(diǎn)！記住一點(diǎn)！除碳工藝選擇TKN（凱氏氮，氨氮+有機(jī)氮的值），不過(guò)對(duì)于市政污水，沒(méi)有工業(yè)廢水混合的情況下，有機(jī)氮很少的，可以直接用氨氮，反正你自己的來(lái)水有沒(méi)有有機(jī)氮自己清楚，自己判斷！脫氮工藝選擇TN（總氮，氨氮+硝態(tài)氮+有機(jī)氮的值），為什么除碳工藝沒(méi)有硝態(tài)氮，這里說(shuō)清楚一下，大家理解后就能記住了，因?yàn)閱渭兊某脊に嚕⑸餆o(wú)法利用硝態(tài)氮代謝（合成+分解）只能利用氨氮，而硝態(tài)氮對(duì)于脫氮工藝的反硝化階段恰恰是必須的電子受體（受氫體）！
二、氮元素之間的關(guān)系
進(jìn)入水體中的氮主要有無(wú)機(jī)氮和有機(jī)氮之分。無(wú)機(jī)氮包括氨態(tài)氮（簡(jiǎn)稱(chēng)氨氮）和硝態(tài)氮。
氨氮包括游離氨態(tài)氮NH3-N和銨鹽態(tài)氮NH4+-N；
硝態(tài)氮包括硝酸鹽氮NO3--N和亞硝酸鹽氮NO2--N；
有機(jī)氮主要有尿素、氨基酸、蛋白質(zhì)、核酸、尿酸、脂肪胺、有機(jī)堿、氨基糖等含氮有機(jī)物；
可溶性有機(jī)氮主要以尿素和蛋白質(zhì)形式存在，它可以通過(guò)氨化等作用轉(zhuǎn)換為氨氮；
凱氏氮包括有機(jī)氮與氨氮，不包括硝態(tài)氮。
三、各類(lèi)氮的成分分析
1、總氮TN
總氮是指可溶性及懸浮顆粒中的含氮量（通常測(cè)定硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、無(wú)機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨幾大部分有機(jī)含氮化合物中氮的總和）？扇苄钥偟侵杆锌扇苄约昂蛇^(guò)濾性固體（小于0.45μm顆粒物）的含氮量。總氮是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。
總氮的測(cè)定方法，一是采用分別測(cè)定有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物（氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮）后加和的辦法。二是以過(guò)硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后，通過(guò)離子選擇電極法對(duì)溶液中的硝酸根離子進(jìn)行測(cè)量，也可以用紫外法或還原為亞硝酸鹽后，用偶氮比色法，以及離子色譜法進(jìn)行測(cè)定。
2、凱氏氮TKN
凱氏氮是以凱氏法測(cè)得的的含氮量。它包括氨氮和在此條件下能被轉(zhuǎn)化為銨鹽而測(cè)定的有機(jī)氮化合物。此類(lèi)有機(jī)氮主要指蛋白質(zhì)、胨、氨基酸、核酸、尿素以及大量合成的，氮為負(fù)三價(jià)的有機(jī)氮化合物。不包括疊氮化合物、聯(lián)氮、偶氮、腙、硝酸鹽、腈、硝基、亞硝基、肟和半卡巴腙類(lèi)含氮化合物。由于水中一般存在的有機(jī)化合物多為前者，因此，在測(cè)定凱氏氮和氨氮后，其差值即稱(chēng)之為有機(jī)氮。
測(cè)定原理是加入硫酸加熱消解，使有機(jī)物中的胺基以及游離氨和銨鹽均轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@，消解后的液體，使呈堿性蒸餾出氨，吸收于硼酸溶液，然后以滴定法或光度法測(cè)定氨含量。測(cè)定凱氏氮或有機(jī)氮，主要是為了了解水體受污染狀況，尤其在評(píng)價(jià)湖泊和水庫(kù)的富營(yíng)養(yǎng)化時(shí)，是個(gè)有意義的指標(biāo)。
3、氨氮NH3-N
氨氮是指游離氨（或稱(chēng)非離子氨，NH3）或離子氨（NH4+）形態(tài)存在的氨。pH較高，游離氨的比例較高；反之，銨鹽的比例高。
氨氮是水體中的營(yíng)養(yǎng)素，可導(dǎo)致水富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象產(chǎn)生，是水體中的主要耗氧污染物，對(duì)魚(yú)類(lèi)及某些水生生物有毒害。
氨氮對(duì)水生物起危害作用的主要是游離氨，其毒性比銨鹽大幾十倍，并隨堿性的增強(qiáng)而增大。氨氮毒性與池水的pH值及水溫有密切關(guān)系，一般情況，pH值及水溫愈高，毒性愈強(qiáng)。
常用來(lái)測(cè)定氨的兩個(gè)近似靈敏度的比色方法是經(jīng)典的納氏試劑法和苯酚-次氯酸鹽法；滴定法和電極法也常用來(lái)測(cè)定氨；當(dāng)氨氮含量高時(shí)，也可采用蒸餾-滴定法。（國(guó)標(biāo)有納氏試劑法、水楊酸分光光度法、蒸餾-滴定法）
四、硝態(tài)氮NOx
1.硝酸鹽
水中硝酸鹽是在有氧條件下，各種形態(tài)含氮化合物中最穩(wěn)定的氮化合物，通常用以表示含氮有機(jī)物無(wú)機(jī)化作用最終階段的分解產(chǎn)物。當(dāng)水樣中僅含有硝酸鹽而不存在其他有機(jī)或無(wú)機(jī)的氮化合物時(shí)，認(rèn)為有機(jī)氮化合物分解完全。如果水中含有較多量的硝酸鹽同時(shí)含有其他含氮化合物時(shí)，則表示有污染物已經(jīng)進(jìn)入水系，水的“自?xún)?rdquo;作用尚在進(jìn)行。
硝酸鹽氮的測(cè)定方法有離子選擇電極法、酚二磺酸分光光度法、鎘柱還原法、紫外分光光度法、戴氏合金換元法、離子色譜法、紫外法。
其中電極法測(cè)量方便，范圍寬，而且價(jià)格便宜，對(duì)水樣要求較低；酚二磺酸分光光度法測(cè)量范圍寬，顯色穩(wěn)定；鎘柱還原法適用于水中低含量硝酸鹽測(cè)定；戴氏合金換元法適用于污染嚴(yán)重并帶深色水樣；離子色譜法需要專(zhuān)用儀器，但可于其他陰離子聯(lián)合測(cè)定。
2.亞硝酸鹽
亞硝酸鹽是氮循環(huán)的中間產(chǎn)物。亞硝態(tài)氮不穩(wěn)定，可以氧化成硝酸鹽氮，也可以還原成氨氮。因此，在測(cè)定其含量的同時(shí)，并了解水中硝酸鹽和氨的含量，則可以判斷水系被含氮化合物污染的程度及自?xún)羟闆r。
水中亞硝酸鹽的測(cè)定方法通常采用重氮-偶聯(lián)反應(yīng)，使生成紅紫色染料。該方法靈敏度高、檢出限低、選擇性強(qiáng)。重氮試劑選用對(duì)氨基苯磺酰胺和對(duì)氨基苯磺酸，偶聯(lián)試劑為N-（1-萘基）-乙二胺和α-萘胺（有毒），N-（1-萘基）-乙二胺用得較多。
亞硝酸鹽氮的測(cè)定方法有N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法、萃取分光光度法、離子色譜法、氣相色譜法等。（國(guó)標(biāo)采用N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法、氣相色譜法等）
3、氮源的投加
氮源的投加都是在除碳工藝中，碳源充足，氮源缺少，這種情況我們用到的CN比就是除碳工藝的100:5，也就是20:1了！公式：
N=進(jìn)水量*（C差值1/20-N差值1）/氮源中的TKN含量
其中:
N——氮源投加量
C差值1——進(jìn)水COD-排放要求的CODN差值1——進(jìn)水氨氮（或TKN）-排放要求的氨氮
1、尿素作為添加N源（CH4N2O 分子量：60.06 g/mol）
尿素含N量46.7%，若需添加1g N源，則需添加尿素N=1/0.467=2.14 g
2、硫酸銨做為添加N源（(NH4)2·SO4分子量：132.14）
硫酸銨含N量21.2%，若需添加1g N 源，則需添加硫酸銨N=1/0.212=4.72 g
3、硝酸銨做為添加N源（NH4NO3分子量80g/mol）
硝酸銨含N量35%，但是TKN僅僅為17.5%，而且?guī)肓讼鯌B(tài)氮，除碳工藝不能利用硝態(tài)氮，增加了TN超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)，盡量不要使用此類(lèi)氮源，若需添加1g N 源，則需添加硝酸銨N=1/0.175=5.71 g
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